Pravilo Markovnikova V. V. Bistvo in primeri

Pri kemijskih reakcijah v kraju uničenja dvojne vezi v alkenih in trojnih v alkinah se lahko pritrdijo različni delci. Kakšni so zakoni, ki urejajo ta proces? Ruski znanstvenik VV Markovnikov je preučeval vedenje asimetričnih homologov etilena med hidohalogenacijo in hidratacijo. Ugotovil je, da je mehanizem reakcije odvisen od tega, koliko je vodik vezan na ogljik v dvojni vezi. Hipotezo, ki jo je znanstvenik navedel, je bila potrjena po odkritjih na terenu struktura atoma. Pravilo Markovnikov je postavilo temelje za oblikovanje znanstvene teorije, ki ima praktično uporabo. Omogoča bolj racionalno organizacijo proizvodnje polimerov, maziv in alkoholov.

Pravilo Markovnikov

Ruski znanstvenik je veliko časa posvetil proučevanju mehanizma za pritrditev asimetričnih reagentov na nenasičene ogljikovodike. V svojem članku, objavljenem v nemškem jeziku leta 1870, je V. Markovnikov opozoril znanstveno skupnost na selektivnost medsebojnega delovanja vodikovih halidov s atomi ogljika, ki so prisotni v dvojnih vezeh v nesimetričnih alkenih. Ruski raziskovalec je navedel podatke, ki jih je eksperimentalno pridobil v svojem laboratoriju. Markovnikov je zapisal, da se halogen nujno pridruži atomu ogljika, ki vsebuje najmanjšo količino atomi vodika. Veliko popularnost znanstvenega dela je bila pridobljena v začetku 20. stoletja. Hipotezo o mehanizmu interakcije, ki ga je predlagal, se je imenoval Markovnikov pravilo.

Življenje in delo organskega znanstvenika

Vladimir Vasil`evich Markovnikov se je rodil 25. decembra 1837 (v slogu po slogu St. Petersburg). Študiral je na univerzi v Kazanu, kasneje poučeval na tej šoli in na moskovski univerzi. Markovnikov je študiral obnašanje nenasičenih ogljikovodikov v interakciji s halidnimi vodiki od leta 1864. Do leta 1899 znanstveniki iz drugih držav niso pripisovali pomembnosti sklepov Ruski kemik. Markovnikov je poleg pravila, imenovanega v njegovo čast, naredil še nekaj drugih odkritij:

• prejeto ciklobutanedikarboksilno kislino;
• raziskali olje Kavkaza in odkrili v njem organske snovi s posebno sestavo - naftene;
• ugotovila razliko v temperaturi taljenja spojin z razvejanimi in pravokotnimi verigami;
• dokazali izomerizem maščobnih kislin.

Dela znanstvenika so močno prispevala k razvoju domače kemijske znanosti in industrije.

Bistvo hipoteze, ki jo je predstavil Markovnikov

Znanstvenik se je veliko let posvetil proučevanju reakcij dodajanja reagentov na nenasičene ogljikovodike z eno dvojno vezjo (alkeni). Opozoril je, da če je vodik prisoten v spojinah, potem je usmerjen na ta ogljikov atom, ki vsebuje več tovrstnih delcev. Anion se pridruži sosednjem ogljiku. To je Markovnikov pravilo, njegovo bistvo. Znanstvenik je briljantno napovedal vedenje delcev, katerih struktura v tistem času še vedno ni imela jasnih idej. V skladu s pravilom se za etilenske ogljikovodike dodajo kompleksne snovi s sestavo HX, pri čemer je X:

• halogen;
• hidroksil;
• kislinski ostanek žveplove kisline;
• drugi delci.

Sodobna zvočna Markovnikov pravilo razlikuje od znanstvenik formulacij: atom vodika iz NH molekul pritrjeno alkena se nanaša na dvojno vez ogljik na ki že vsebuje več vodik in X je delec gre najmanj hidrogenirane atomom.

Mehanizem pritrditve elektrofilnih delcev

Razmislite o vrstah kemičnih transformacij, v katerih se uporablja pravilo Markovnikov. Primeri:

1. Reakcija dodajanja propen vodikovega klorida. Med interakcijo med delci se dvojna vez razbije. Klorov anion se pošlje na manj hidrogenirani ogljik, ki je bil v dvojni vezi. Vodik interagira z najbolj hidrogeniranimi izmed teh atomov. 2-klorov propanski obliki.
2. V adicijski reakciji molekule vode je hidroksil iz njegove sestave primeren za manj hidrogenirani ogljik. Vodik je vezan na najbolj hidrogenirani atom z dvojno vezjo.

Obstajajo izjeme od pravila, ki jih je predlagal Markovnikov v tistih reakcijah, kjer alkeni delujejo kot reagenti, pri katerih ima ogljik v dvojni vezi že več elektronegativnih skupin. Delno izbere elektronsko gostoto, na katero se običajno privlači pozitivni naboj vodika. Pravilo tudi ni opaziti pri reakcijah, ki potekajo po radikalnem, namesto elektrofilnem mehanizmu (učinek Harisha). Te izjeme ne vplivajo na utemeljenost pravila, ki ga je dosegel izjemen ruski organski kemik V. V. Markovnikov.